„A Discovery of Witches” śledzi Diane Bishop, historyczkę, która również okazuje się być czarownicą z burzliwą przeszłością, która doprowadziła do tego, że stłumiła swoje magiczne umiejętności. Kiedy jej badania prowadzą do odkrycia tajemniczego zaginionego manuskryptu w oksfordzkiej bibliotece Bodleian, wprawia w ruch łańcuch wydarzeń, które prowadzą ją w podróż przez czas i kontynenty, aby odkryć sekrety swojej przeszłości i poznać prawdę o swoim magicznym pochodzeniu (co obejmuje wampiry, czarownice i demony). Po drodze Diana również spotyka i zakochuje się w Matthew Clairmoncie, naukowcu i wampirze z równie podejrzaną przeszłością.

Kingston pojawi się jako Sarah Bishop, czarownica i bardzo opiekuńcza ciotka Diany (Teresa Palmer). Duncan pojawi się jako Ysabeau, wyniosła i zaciekle opiekuńcza wampirzyca i matka Matthewa de Clermonta (Matthew Goode).

Valarie Pettiford („Czarna lista”, „Being Mary Jane”) i Tanya Moodie również dołączyli do obsady jako Emily (Em) Mather, partnerka Sarah Bishop, i Agatha Wilson, demoniczny członek Kongregacji, która odkrywa, że jej rodzina została wciągnięta do tajemnicy otaczającej Ashmole 782.